İmam Ali bütün ilimleri biliyordu. Peygamber efendimiz onun hakkında: " Ben ilmin şehriyim, Ali de kapısıdır. " buyurmuştur.
Hazreti Ali şöyle buyurmuştur:
“Ey insanlar! Beni kaybetmeden önce benden sorun. Benden sorun; çünkü geçmiş ve gelecek insanların bilgisi bendedir. Allah`a andolsun ki, yargı divanı kurulacak olursa Yahudilere kendi kitaplarından, İncil`in takipçilerine İncil`den, Tevrat`ın takipçilerine Tevrat`tan ve Kur`an`ın takipçilerine de Kur`an`dan hüküm veririm... Bilin ki ben, Kur`an`ı ve onun yorumunu herkesten daha iyi bilen kişiyim. Sorularınız varsa bana sorun; Kur`an`ın bütün ayetlerini benden sorun, hangi ayetin ne zaman ve kimin hakkında nazil olduğunu söyleyebilecek kişiyim ben...“
İmam Ali çağının en bilge insanıydı. Bizzat düşmanları da itiraf ediyordu bunu.